一些活性自由基在大气环境化学过程中起着极其 重要的作用，OH 自由基便是其中较为突出的→种 11.21。 由于气相中 OH 自由基洁性高、浓度低，使测定有相当 的难度。目前世界上测定大气中自由基的方法主要有: 激光诱导荧光法( LlF)IJI     激光光子吸收法或称长光程 吸收法 (LPA)141 ，14CO 氧化法 151以及电子自旋共振法 (ESR)  或称电子顺磁共振法(EPR)I飞 71。前两种方法属 于物理测量方法，后两种为化学测量方法。物理方法虽 然灵敏，但是仪器设备很复杂，费用昂贵 17，Jo14CO 氧化 法基于 OH 自由基对 14CO 强氧化性、此法虽然较灵敏，但涉及的标记及同位素分离技术绝非容易。 ESR  方法早就被广泛用于测定液相OH自由基凹，但用于气相OH自由基的测定还是近 10 多年才发展起来的。本文 采用自旋捕集技术和  ESR法相结合，对大气环境中OH自由基进行测定，具有操作简单，采样方便等优点4-POBN-OH 加合物的氮氧基团中的 N ，将产生 初级超精细分裂，在 ESR 谱中显示为三重峰(见图1)。OH 自由基在对流层中寿命为 1 - 2s ，在高层大气中浓度为 5 x 10"( 分子 )/cmJ1叫，达不到 ESR 直接检测 的阔值。自旋捕集技术[川，即采用一种不饱和的抗磁功 能基团(自旋捕集开 1]) 与 OH 自由基反应，生成较稳定 的自旋加合物，并使低浓度的 OH  自由基得以富集。P 位的 H与自由基上单电子的相互作用将出现次级分 型，呈现的 ESR 谱如图 10 根据谱中超精细分裂常数 (hyperfine splìttìng constant) 及谱峰强度，可以对 OH 自由基进行定性和定量分析。3    测定方法3.1  仪器和试剂 仪器:KB-120 型空气采样器; Bruker ER 200 D-SRC 型 电子顺磁共振仪;内径 3mm ，长8巳m 的 ESR 样品管。试剂:4-POBN A.R ( SIGMA 产品);苯 A.R.( 上海试剂一厂);滤纸 202 型(中速)定量滤纸，直径 9cm( 新华造 纸厂)。3.2  采样膜的制备4-POBN  见光易分解，操作应在暗室中进行，称一 定量的 4-POBN 榕于苯，配制成浓度为 3.5mg/mL 的 溶撤。用微量注射器每次抽取 50μL，均匀地滴加在滤 纸上，使每张捷、纸上含 4-POBN 约 12mgo 待溶剂挥发 后，用铝拮包好，避光保存待用。3.3  采样将制备好的采样膜置于大气采样器的采样头中， 采样头上套一个有 1200 弯度的黑色套筒，以避免阳光 直接照射到采样膜上(见图 2  )。100L/min  流速采 气，采样体积按需要而定。在采样头旁另有一个同样的 黑色套筒，→端封闭，内放置一张同样的采样膜，使它 受光和热的条件与采样头上的采样膜相同，作为本底。 记录采样时的风向，温度，压力等参数。采样完毕后，将 采样膜取出用铝筒包好避光带回实验室。浸取i夜合并起来，在通风制内短慢陆缩，直至体积为0.5mL 后，转入 ESR 样品营中恃恻。3.5  ESR 谓的测定在装有样品市 j夜的 ESR 样品管中、插入破 JI 毛细 营，通人氮气鼓泡 15min，以除去i制度巾的氧气、拉制 最终洁、撞在样品管中的高度为1. 5cmo ESR 测定(室温 下)的工作参数为:微i皮功20mW;做j皮颇率9.81GHzi周制频率12.5kHz;调制幅0.08mT o 3.6   定量方法OH 自由基寿命短，没有标准样品可以采用，我们 以顺磁共振测定时通常用比较法来定量。日 11m 已知自 旋数的物质作为标准样品，来标定被拥  IJ      物质的臼旋浓 度。ESR 谓的面帜 A 和样品的自旋数 N 成正比:A=CN其中 ，C={[gßS(S+l )h]/6K}.(h ' πω2/ T);g 和 S 分别是样品的g [1]子和自旋茧子放;ß(  玻耳 磁子)、 h( 普朗克常数)、 K( 玻尔兹曼常敖)、 π 都是常 数;T  是测量时温度 ;h 1    和 ω 是做波场的振幅和陆被频 率。在实验条件相同时‘上述各参数均为确定恒， C 可 视为相同的常数。通过把已知自旋数为   N、的标准样品 的峰面积人，与被测样品的峰面帜A， j茸行比较而得到 被测样品自旋数 本实验用 α ，αdiphenyl- ß -picry lhydrazyl ( DPPH ) 作为标准样品，其 Ns = 1.173 x 101 ; 自旋数 忏品的定 tt 实验用 ER4105  型双谐振样品腔，标准样品和未知样品 同时置于双样品腔的前、后腔中。在相同条件 F测得标 准样品 ESR 谱的面积为 A ，=1.434( 仪器放大倍数目前，求新造船厂正在使用推广一种"绿色"新材料 一一由高性能纤维复合制成的耐热毡。这种材料瞬时耐热 温度高达 1000'C ，长期耐热温度达400-600'C  ，氧指数为 50，能够抵挡焊花及溶渣的飞溅，起到很好的隔热保护作 用.为避免损坏机电设备和不锈钢管道，防止火灾发生，在 船厂施工现场通常都使用阻燃布进行遮盖。石棉布虽然有 较好的耐高温性能，但由于石棉粉尘污染环境，严重危及人 体健康，是一种将要被淘汰的材料求新造船厂使用的新型材料无毒无污染，重量比同样 厚度的石棉布轻 60%。由于其轻便耐用，改善了生产环境， 深受现场施工人员的欢迎.这种新颖的耐热毡还可广泛地 应用于建筑、建材、冶金、化工、机械等行业.由于其性能优 良，价格低于进口同类产品，将有广阔的应用前景，在企业 进行环境管理 IS014001  认证中将起到积极的作用